1. 清新电源首页
  2. 学术动态
  3. 博采百家
  4. AdvancedScienceNews

一价铑催化的碳碳键活化


一价铑催化的碳碳键活化

一价铑催化的碳碳键活化



乙烯基环丙烷(VCP)的一价铑催化的碳碳键活化是用于构建全碳环的一种良好的策略。在先前的实验中,已经提出碳碳键断裂发生在碳(1)和碳(2)之间以形成σ,η3 – 烯丙基铑复合物。然而,化学家一直缺乏直接的实验证据。

北京大学王剑波课题组首先报道了甲硅烷氧基乙烯基环丙烷中碳(2)-碳(3)键的铑 – 卡宾诱导的碳碳键断裂的反应。团队使用[Rh(cod)Cl] 2(cod = 1,5-环辛二烯)催化甲硅烷氧基乙烯基环丙烷与二唑酯的反应。以良好的产率获得E-构型的烯烃产物。作者认为,通过形成铑卡宾,增加铑中心周围的空间位阻导致碳(2)-碳(3)键断裂。

一价铑催化的碳碳键活化

此外,作者从一价铑催化剂与甲硅烷氧基乙烯基环丙烷的化学计量反应中分离并获得了σ,η3– 烯丙基铑复合物的单晶结构(如图所示)。这表明它是铑催化的甲硅烷氧基乙烯基环丙烷和炔烃之间的环加成的关键中间体。

一价铑催化的碳碳键活化

相关工作发表在Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 15401.

作者:Sheng Feng, Prof. Fanyang Mo, Dr. Ying Xia, Zhenxing Liu, Zhen Liu, Prof. Yan Zhang and Prof. Jianbo Wang*


原文链接如下,或直接点击最下方阅读原文

http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201609642/full




互动关注

Wiley Advanced Science News官方微信平台

如希望发表科研新闻或申请信息分享,请联系:ASNChina@wiley.com

关注方式:微信右上角添加朋友—公众号—搜索“AdvancedScienceNews”或下方长按识别二维码。一价铑催化的碳碳键活化一价铑催化的碳碳键活化

一价铑催化的碳碳键活化

点击“阅读原文”


本站非明确注明的内容,皆来自转载,本文观点不代表清新电源立场。

发表评论

登录后才能评论