卡宾-硅基-卡宾配体促进一价钴对惰性键的活化

卡宾-硅基-卡宾配体促进一价钴对惰性键的活化


具有强的给电子能力的氮杂环卡宾配体在过渡金属催化转化中应用广泛。近年来,人们开发出带有不同给电子基团(芳基、胺基、吡啶等)的钳形氮杂环卡宾配体并应用于一些催化转化中。然而,这类配体因其合成上的挑战性一直未见诸报道。


卡宾-硅基-卡宾配体促进一价钴对惰性键的活化

中国科学院上海有机化学研究所邓亮课题组在前期工作中利用后修饰的策略成功实现了首例含硅基配位边臂的氮杂环卡宾-钴配合物的合成。相关结果发表在Angewandte Chemie International Edition(2013,52, 10845-10849)上。在此工作的基础上,他们通过单电子氧化下、钴促进的碳-硅键的形成反应实现了钳形卡宾-硅基-卡宾配体的构筑。这一配体具有很强的给电子能力,其支撑的一价钴-分子氮配合物在红外光谱中具有较低的氮氮键伸缩振动(2004 cm-1),比已知胺基或芳基桥联的钳形氮杂环卡宾一价钴分子氮配合物的频率低。更重要的是,在这一新型配体作用下原本难以发生的一价钴对E-H(E= C,N,O)键的氧化加成可以顺利进行。这一工作显示了钳形卡宾-硅基-卡宾配体在小分子活化方面具有的潜能,也为廉价金属催化剂的设计提供了新思路。相关结果发表在Angewandte Chemie International Edition(2017,56, 2720-2724)上。


原文链接如下, http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201611162/full

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