萜类化合物是天然产物中一类非常重要的次生代谢产物，也是自然界中结构多样性最为丰富的一类化合物。在天然产物化学研究中，萜类成分的研究是非常活跃的领域，也是寻找和发现天然药物先导性分子以及其它功能分子的重要源泉。据统计，目前已知的萜类化合物的总数超过三万种。
2014年，从传统中药不育红的根部分离报道了四种结构复杂的二萜二聚体HispidaninsA-D，它们对多种癌细胞表现出了良好的抗肿瘤活性，例如，对于SGC7901（胃腺癌细胞），SMMC（人肝癌细胞），K562（人慢性髓原白血病细胞）的IC50值分别可以达到10.9，9.8和13.7 μM。Hispidanin天然产物家族的高度复杂结构和生物活性吸引了合成化学家的兴趣。最近，四川大学刘波课题组在基于仿生合成策略，完成了该系列分子中最具代表的Hispidanin A的全合成。
他们运用了铁催化格氏试剂合成Z式烯烃，获得串联反应前体，运用铁催化的HAT（hydrogen atom transfer）反应引发后续的多烯自由基串联，一步构建四个手性中心和两个环系，其中一个为反式6/6并环，并在此基础上合成也为天然产物的二烯片段。随后，利用SnCl4促进的不对称阳离子多烯串联环化，以及Still偶联反应构建亲双烯体。然后，在室温条件、无催化剂的近似生理条件下实现了Diels-Alder反应，再通过后续两步简单的还原、酰化，即实现了天然产物Hispidanin A的不对称合成。该工作对于同系列天然产物的全合成具有较高的参考意义，特别是有望通过HAT引发的多烯串联反应，快速高效地实现C20官能化的贝壳杉烷型、半日花烷型和松香烷型等二萜天然产物的合成。
相关论文发表在Angew. Chem. Int. Ed. (DOI: 10.1002/ange.201700958)。原文链接如下,或点击下方阅读原文http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/ange.201700958/abstract
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