江海龙Angew:过渡金属磷酸盐与MOF复合增强光催化制氢

研究团队:中科大江海龙教授
研究内容:报道了首次将单分散、小尺寸、无贵金属的过渡金属磷化物(TMP,如Ni2P、Ni12P5)引入到具有代表性的MOF UiO66-NH2中,用于光催化制氢。研究人员预先合成了尺寸相近(~10 nm)的微小单分散TMPs(Ni2P,Ni12P5)和Pt纳米粒子,并将它们组装成具有代表性的MOF,UiO66-NH2(Zr6O4(OH)4(BDC-NH2)6,BDC-NH2=2-氨基-1,4-苯二甲酸),得到了相应的复合材料(Ni2P@UIO-66-NH2,Pt@ UIO-66-NH2)。TEM图像显示,包裹在MOF中的TMPs尺寸仍为~10.0 nm,以均匀分散的形式存在于MOF颗粒中。Pt纳米粒子在MOF颗粒中表现出良好的分散性。与母体MOF及其物理混合物相比,TMPs@MOF复合材料的制氢速率得到显著提高。热力学和动力学研究表明,TMPs具有与Pt类似的能力,可以极大地加速连接体到团簇的电荷转移,促进电荷分离,降低制氢活化能。值得注意的是,Pt在热力学上是有利的,而Ni2P在动力学上更有利于H2的产生,这是Ni2P@UIO-66-NH2比Pt@UIO-66-NH2活性高的原因。
文献信息:Incorporating Transition Metal Phosphides into Metal-Organic Frameworks for Enhanced Photocatalysis. (Angew. Chem. Int. Ed., 2020, DOI:10.1002/anie.202011614) [原文链接]

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